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氫焰檢測器全稱氫火焰離子化檢測器,又稱火焰離子化檢測器(FID: flame ionization detector)。因?yàn)橐话愣加玫氖菤錃猓越袣溲骐x子化檢測器(FID:hydrogen flame ionization detector)。
氫焰檢測器是一種高靈敏度通用型檢測器,它幾乎對所有的有機(jī)物都有響應(yīng),而對無機(jī)物、惰性氣體或火焰中不解離的物質(zhì)等無響應(yīng)或響應(yīng)很小,它的靈敏度比熱導(dǎo)檢測器高100-10000倍,檢測限達(dá)10-13 g/s,對溫度不敏感,響應(yīng)快,適合連接開管柱進(jìn)行復(fù)雜樣品的分離,線性范圍為107,是氣體色譜檢測儀中對烴類(如丁烷,己烷)靈敏度最好的一種手段,廣泛用于揮發(fā)性碳?xì)浠衔锖驮S多含炭化合物的檢測。
(1) 典型的質(zhì)量型檢測器;
(2) 對有機(jī)化合物具有很高的靈敏度;
(3) 無機(jī)氣體、水、四氯化碳等含氫少或不含氫的物質(zhì)靈敏度低或不響應(yīng);
(4) 氫焰檢測器具有結(jié)構(gòu)簡單、穩(wěn)定性好、靈敏度高、響應(yīng)迅速等特點(diǎn);
(5) 比熱導(dǎo)檢測器的靈敏度高出近3個數(shù)量級,檢測下限可達(dá)10-12 g · g-1。
1958年Mewillan和Harley等分別研制成功氫焰檢測器(FID),它是典型的破壞性、質(zhì)量型檢測器,是以氫氣和空氣燃燒生成的火焰為能源,當(dāng)有機(jī)化合物進(jìn)入以氫氣和氧氣燃燒的火焰,在高溫下產(chǎn)生化學(xué)電離,電離產(chǎn)生比基流高幾個數(shù)量級的離子,在高壓電場的定向作用下,形成離子流,微弱的離子流(10-12~10-8 A)經(jīng)過高阻(106~1011Ω)放大,成為與進(jìn)入火焰的有機(jī)化合物量成正比的電信號,因此可以根據(jù)信號的大小對有機(jī)物進(jìn)行定量分析。 氫火焰檢測器由于結(jié)構(gòu)簡單、性能優(yōu)異、穩(wěn)定可靠、操作方便,所以經(jīng)過40多年的發(fā)展,今天的FID結(jié)構(gòu)仍無實(shí)質(zhì)性的變化。其主要特點(diǎn)是對幾乎所有揮發(fā)性的有機(jī)化合物均有響應(yīng),對所有烴類化合物(碳數(shù)≥3)的相對響應(yīng)值幾乎相等,對含雜原子的烴類有機(jī)物中的同系物(碳數(shù)≥3)的相對響應(yīng)值也幾乎相等。這給化合物的定量帶來很大的方便,而且具有靈敏度高(10-13~10-10 g/s),基流小(10-14~10-13 A),線性范圍寬(106~107),死體積?。?le;1μL),響應(yīng)快(1ms),可以和毛細(xì)管柱直接聯(lián)用,對氣體流速、壓力和很度變化不敏感等優(yōu)點(diǎn),所以成為應(yīng)用最廣泛的氣相色譜檢測器。其主要缺點(diǎn)是需要三種氣源及其流速控制系統(tǒng),尤其是對防爆有嚴(yán)格的要求。
氫焰檢測器的結(jié)構(gòu)
氫焰檢測器(FID)由電離室和放大電路組成,分別如圖所示。 FID的電離室由金屬圓筒作外罩,底座中心有噴嘴;噴嘴附近有環(huán)狀金屬圈(極化極,又稱發(fā)射極),上端有一個金屬圓簡(收集極)。兩者間加90~300V的直流電壓,形成電離電場加速電離的離子。收集極捕集的離子流經(jīng)放大器的高組產(chǎn)生信號、放大后物送至數(shù)據(jù)采集系統(tǒng);燃燒氣、輔助氣和色譜柱由底座引入;燃燒氣及水蒸氣由外罩上方小孔逸出,一般根據(jù)分離及分析速度的需要選擇載氣(氮?dú)猓┑牧髁?,選擇氫氣的流量使氫氣流量與氮?dú)饬髁勘葹?:1到1:1.4。在最佳氫、氮流量比時,檢測器的靈敏度高,穩(wěn)定性好。當(dāng)空氣流量很小時,檢測器的靈敏度較低,隨著空氣流量的提高,檢測器的靈敏度提高,但空氣流量高于某一數(shù)值后,提高空氣的流量對檢測器的靈敏度已沒有明顯影響。一般選擇空氣的流量為氫氣流量8倍以上。

(1)當(dāng)含有機(jī)物 CnHm的載氣由噴嘴噴出進(jìn)入火焰時,在C層發(fā)生裂解反應(yīng)產(chǎn)生自由基 :
CnHm ──→ · CH
(2)產(chǎn)生的自由基在D層火焰中與外面擴(kuò)散進(jìn)來的激發(fā)態(tài)原子氧或分子氧發(fā)生如下反應(yīng):
· CH + O ──→CHO+ + e
(3)生成的正離子CHO+ 與火焰中大量水分子碰撞而發(fā)生分子離子反應(yīng):
CHO+ + H2O ──→H3O+ + CO
(4)化學(xué)電離產(chǎn)生的正離子和電子在外加恒定直流電場的作用下分別向兩極定向運(yùn)動而產(chǎn)生微電流(約10-6~10-14 A);
(5) 在一定范圍內(nèi),微電流的大小與進(jìn)入離子室的被測組分質(zhì)量成正比,所以氫焰檢測器是質(zhì)量型檢測器。
(6) 組分在氫焰中的電離效率很低,大約五十萬分之一的碳原子被電離。
(7) 離子電流信號輸出到記錄儀,得到峰面積與組分質(zhì)量成正比的色譜流出曲線。
氫焰檢測器(FID),由Harley和Pretorious 發(fā)明, 演化自Scott發(fā)明的燃燒熱檢測儀(Heat of Combustion Detector)。FID用氫氣作為燃燒氣,其中摻有氦氣,氮?dú)獾认疵搫?,在一個圓筒狀的電極里的噴嘴處燃燒。 噴嘴與電極間電壓高達(dá)幾百伏,當(dāng)含碳溶質(zhì)在噴嘴處燃燒時,產(chǎn)生的電子/離子對被噴嘴和電極處收集起來產(chǎn)生電流,該電流被放大并傳送到記錄儀或電腦數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)的A/D轉(zhuǎn)換器處。

氫焰檢測器(FID)的特點(diǎn)是靈敏度高,比熱導(dǎo)檢測器(TCD)的靈敏度高約1000倍;檢出限低,可達(dá)到10-12g/s;線性范圍寬,可達(dá)10-7;FID結(jié)構(gòu)簡單,死體積一般小于1uL,響應(yīng)時間僅為1ms,既可以與填充柱聯(lián)用,也可以直接與毛細(xì)管柱聯(lián)用;FID對能在火焰中燃燒電離的有機(jī)化合物都有響應(yīng),可以直接進(jìn)行定量分析,是目前應(yīng)用最為廣泛的氣相色譜檢測器之一。FID的主要缺點(diǎn)是不能檢測永久性氣體、水、一氧化碳、二氧化碳、氮的氧化物、硫化氫等物質(zhì)。
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